隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,人們物質(zhì)生活水平的不斷提高,飲用水與健康成為人們廣泛關(guān)注的課題,飲用純凈水已進(jìn)入千家萬(wàn)戶。目前廣泛應(yīng)用于純凈水制造領(lǐng)域的原水處理技術(shù)有頻繁倒極電滲析(EDR)技術(shù)和反滲透(RO)技術(shù),同時(shí)作為自動(dòng)化程度較高,可操作性較強(qiáng)的EDR和RO,既可以單獨(dú)使用又可以聯(lián)合使用〔1〕,兩種技術(shù)在礦物質(zhì)成分的分離原理、工藝與及維護(hù)保養(yǎng)都有所不同,特別是預(yù)處理要求上RO有更嚴(yán)格的要求。本文通過(guò)對(duì)EDR和RO的脫鹽原理、流程設(shè)計(jì)及防垢措施等方面的介紹,分析EDR與RO結(jié)合制造純凈水流程的優(yōu)點(diǎn)和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
一、 頻繁倒極
電滲析(EDR)及反滲透(RO)的脫鹽機(jī)理
頻繁倒極電滲析技術(shù)(EDR)是在電滲析(ED)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,ED是利用陰、陽(yáng)離子交換膜交替排列于正、負(fù)電極之間,并通過(guò)有特定性能的隔板將兩張膜隔開(kāi),組成濃水和淡水兩個(gè)系統(tǒng)。當(dāng)向隔室通入陰陽(yáng)離子的含鹽水、在直流電場(chǎng)作用下,淡水隔室的陽(yáng)離子如Na+,向陰極遷移,陰離子如Cl-向陽(yáng)極遷移,Na+和Cl-分別透過(guò)陽(yáng)離子交換膜CM和陽(yáng)離子交換膜AM而遷移到相鄰的隔室中去。這樣淡水隔室中的陰、陽(yáng)離子濃度逐漸降低,濃水隔室中的陰、陽(yáng)離子濃度逐漸升高,從電滲析器中就能源源不斷地流出淡化水和濃縮液〔2〕。其脫鹽率可從45~99%選擇。
EDR是根據(jù)上述原理,每隔一定時(shí)間,正負(fù)電極極性相互 倒換-稱頻繁倒極,同時(shí)濃水隔室和淡水隔室亦相應(yīng)調(diào)換,起到自動(dòng)清洗離子換交膜和電極表面形成的污垢,以確保脫鹽率長(zhǎng)期穩(wěn)定,EDR的流程如圖2所示,EDR從70年代的成功開(kāi)發(fā),近十年成功地把電子控制技術(shù)引入EDR控制系統(tǒng),使得EDR應(yīng)用越來(lái)越廣。我國(guó)的EDR與美國(guó)和日本的EDR技術(shù)基本相接,但價(jià)格卻有很大的優(yōu)勢(shì),從而有十分廣泛的應(yīng)用前景。
反滲透(RO)是以壓力為推動(dòng)力,利用高分子分離膜的透水特性,從而使水質(zhì)中有機(jī)物、微生物和無(wú)機(jī)鹽類從水中分離,達(dá)到提純?nèi)軇ㄋ┑哪康?。目前市?chǎng)上使用高分子分離膜(RO膜)大部分來(lái)自于美國(guó)Hydranautics公司和DOW Chemcal公司,在純水制造上以芬香族聚酰胺復(fù)合膜為主,其*低脫鹽能力可達(dá) 99.0%〔3〕。
國(guó)內(nèi)
反滲透的應(yīng)用始于70年代后期,*早用于電子、半導(dǎo)體純水,90年代起在飲用水處理方面獲普及,并且進(jìn)入到家庭飲用純水。目前在飲用純水方面以RO為主的工藝占主導(dǎo)地位,直接或配合使用EDR則較少,其主要原因有兩個(gè)方面:一方面,RO機(jī)組的結(jié)構(gòu)相當(dāng)簡(jiǎn)單,一般在RO膜銷售商的簡(jiǎn)單指導(dǎo)下即可生產(chǎn)。另一方面,制造周期短,一臺(tái)普通反滲透機(jī)組只需1~2周即可組裝完畢。但是RO制造純凈水工藝在流程設(shè)計(jì)及使用維護(hù)方面卻出現(xiàn)不少問(wèn)題,較為普遍的問(wèn)題有:(1)脫鹽率不高,出水電導(dǎo)率達(dá)不到要求。(2)采用二級(jí)RO處理,投資成本很高。(3)預(yù)處理增加軟化流程,使制水成本提高。(4)結(jié)垢嚴(yán)重,不按技術(shù)要求清洗,導(dǎo)致膜性能降低,使用壽命短。
二、 EDR的防垢機(jī)理和RO的預(yù)處理
(一) EDR的防垢機(jī)理
1、EDR的運(yùn)行程序
EDR系統(tǒng)主要由電滲析本體、整流器及自動(dòng)控制(倒極)系統(tǒng)組成,其運(yùn)行過(guò)程如下:A狀態(tài)→倒極,濃淡室互換→B狀態(tài)→倒極,濃淡室互換→A狀態(tài)。
2、EDR防垢機(jī)理
電滲析運(yùn)行過(guò)程中產(chǎn)生的污垢主要有三類〔4〕:(一)由電極反應(yīng)和極化產(chǎn)生的主要是鈣、鎂的碳酸鹽污垢。(二)在濃水中,因過(guò)飽和而慢慢析出的主要是鈣、鎂的硫酸鹽污垢。(三)在直流電場(chǎng)作用下,帶電物質(zhì)在膜表面的沉積物,主要是有機(jī)物、膠體和微生物。極化結(jié)垢大多數(shù)發(fā)生在濃室的陰膜面上,也就是發(fā)生在陰膜的陽(yáng)極面上,因?yàn)闈馐胰芤后w系呈堿性,滿足CaCO3、MgCO3的沉淀?xiàng)l件,電極極性倒換后,濃、淡室相應(yīng)地發(fā)生變化,使原來(lái)在陰膜面上沉積物溶解(此時(shí)系統(tǒng)呈酸性),而在陰膜的另一面上又有沉積物生成。通過(guò)定時(shí)的極性轉(zhuǎn)換,從而打破了CaCO3等垢物的生成條件,便起到自身清洗作用。在負(fù)極上因電極反應(yīng)可生成CaCO3沉淀結(jié)垢,以及硫酸鹽,膠體等污垢,同樣因?yàn)轭l繁轉(zhuǎn)換電極極性,互換濃、淡水室而打破了沉積條件,或使沉積物溶解而隨水流(濃水和極水)排出。這樣就保證了膜的性能和電極長(zhǎng)期穩(wěn)定,從而確保脫鹽率和出水水質(zhì)的穩(wěn)定。
(二) RO系統(tǒng)的預(yù)處理
從RO純水制造工藝可知,對(duì)于沒(méi)有EDR系統(tǒng)的工藝流程,其前處理過(guò)程通常是加入防垢劑或增加軟化裝置。根據(jù)反滲透系統(tǒng)的設(shè)計(jì)要求〔3〕,預(yù)處理要求的主要指標(biāo):①濁度1.0NTU(*好<0.3 NTU),②15minSDI值≤5.0(*好<3.0),③TOC<2.0 mg/L,④余氯<0.05mg/L,⑤ρ(Fe)<0.3mg/L,⑥ρ(Mn)<0.1mg/L。另外,對(duì)于TDS≥200 mg/L的水源,按95%的脫鹽率計(jì)算,一級(jí)RO則很難確保電導(dǎo)率<10μs/cm,按目前較多企業(yè)控制電導(dǎo)率<5μs/cm,除了較嚴(yán)格的預(yù)處理流程以外,TDS的控制亦顯得相當(dāng)重要,本文把進(jìn)入RO之前的過(guò)程全部稱為預(yù)處理,即包括TDS控制部分,因此,以RO為主要分離裝置的純凈水制造工藝中的預(yù)處理包括流程如下:
砂濾→碳濾→精濾→防垢→預(yù)脫鹽
該流程中的前三個(gè)環(huán)節(jié)已為所有廠商或制造商所公認(rèn),這里不再贅述。而后二個(gè)環(huán)節(jié)則顯得較為雜亂。以加防垢劑、軟化器和電滲析占主導(dǎo)地位,采用EDR作為預(yù)脫鹽及防垢的流程具有以下特點(diǎn):
(1) EDR的預(yù)處理要求沒(méi)有RO嚴(yán)格
電滲析器的進(jìn)水水質(zhì)指標(biāo):①濁度<3NTU,②15minSDI<10,③余氯<0.3mg/L,④TOC<3mg/L,⑤ρ(Fe)<0.3mg/L,⑥ρ(Mn)<0.1mg/L。
(2) EDR的脫鹽率范圍廣
EDR的脫鹽率可在45~95%范圍內(nèi)選擇(甚至可達(dá)99%),使得EDR與RO配套使用靈活,對(duì)低礦化度水質(zhì),可選擇較低脫鹽率,而對(duì)高礦化度可選擇高脫鹽率。
(3) 適用TDS范圍寬
對(duì)只考慮一級(jí)RO的流程,前置EDR適用的TDS范圍可在100~500mg/L,甚至更高。按500mg/L的TDS原水,EDR采用85~90%。脫鹽水則出水TDS<80 mg/L,經(jīng)一級(jí)RO后電導(dǎo)率可穩(wěn)定在5μS/cm以內(nèi)。
(4) EDR的設(shè)備投資及運(yùn)行費(fèi)用低
EDR的運(yùn)行壓力<0.2MPa,以湛江市康寧路自用純凈水工程(工程-1),肇慶市端州八路商業(yè)純凈水工程(工程-2),廣東省地建集團(tuán)粵西公司凈水工程(工程-3)為例,單獨(dú)使用EDR與選用軟化器DI+RO流程進(jìn)行比較,經(jīng)濟(jì)指標(biāo)列表1如下:
(5)EDR有效防止結(jié)垢
從EDR過(guò)程中離子遷移性能可知Ca2+、Mg2+具有較高的選擇性,硬度的脫除率大于總脫除率,達(dá)到軟化的目的。表2列出上述EDR工程的原水及出水水質(zhì)結(jié)果對(duì)照。
(6)EDR自動(dòng)化程度高,故障率低
EDR采用可編程控制器實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制,自動(dòng)化程度高,長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行。
(7)EDR組件幾乎全部國(guó)產(chǎn)化,維修方便。
三、結(jié)論
從上述分析,EDR作為RO制造純水工藝流程中的前處理部分,不但確保預(yù)處理過(guò)程的穩(wěn)定可靠,同時(shí)可在較寬的范圍內(nèi)降低原水的TDS,既防止結(jié)垢,又使后續(xù)RO的產(chǎn)水量及電導(dǎo)率有效地控制在*優(yōu)水平。使用EDR的產(chǎn)水成本僅為DI+RO成本的10~15%,設(shè)備投資為DI+RO的 50%,EDR水利用率較高。所以EDR在純水制造工藝中不但科學(xué)可行,同時(shí)能給用戶帶來(lái)明顯的經(jīng)濟(jì)效益。