反滲透設(shè)備加藥的基礎(chǔ)理論

      時(shí)間:2013-07-30 作者:admin 點(diǎn)擊:613次

       各種原水中均含有一定濃度的懸浮物和溶解性物質(zhì)。懸浮物主要是無機(jī)鹽、膠體和微生物、藻類等生物性

       
      顆粒。溶解性物質(zhì)主要是易溶鹽(如氯化物)和難溶鹽(如碳酸鹽、硫酸鹽和硅酸鹽)金屬氧化物,酸堿
       
      等。在反滲透過程中,進(jìn)水的體積在減少,懸浮顆粒和溶解性物質(zhì)的濃度在增加。懸浮顆粒會(huì)沉積在膜上
       
      ,堵塞進(jìn)水流道、增加摩擦阻力(壓力降)。難溶鹽在超過其飽和極限時(shí),會(huì)從濃水中沉淀出來,在膜面
       
      上形成結(jié)垢,降低RO膜的通量,增加運(yùn)行壓力和壓力降,并導(dǎo)致產(chǎn)品水質(zhì)下降。這種在膜面上形成沉積層
       
      的現(xiàn)象叫做膜污染,膜污染的結(jié)果是系統(tǒng)性能的劣化。需要在原水進(jìn)入反滲透膜系統(tǒng)之前進(jìn)行預(yù)處理,去
       
      除可能對(duì)反滲透膜造成污染的懸浮物、溶解性有機(jī)物和過量難溶鹽組分,降低膜污染傾向。對(duì)進(jìn)水進(jìn)行預(yù)
       
      處理的目的是改善進(jìn)水水質(zhì),使RO膜獲得可靠的運(yùn)行保證。
       
      對(duì)原水進(jìn)行預(yù)處理的效果反映為TSS、TOC、COD、BOD、LSI及鐵、錳、鋁、硅、鋇、鍶等污染物水質(zhì)指標(biāo)
       
      的*值降低,在上一章中有對(duì)于這些污染物水質(zhì)指標(biāo)的詳細(xì)描述。表征膜污染傾向的另外一個(gè)重要的水
       
      質(zhì)指標(biāo)是SDI。通過預(yù)處理,除了要將上述指標(biāo)降到反滲透膜系統(tǒng)進(jìn)水要求的范圍內(nèi),還有重要的一點(diǎn)是
       
      盡量降低SDI,理想的SDI(15分鐘)值應(yīng)小于3。
       
      5.1化學(xué)預(yù)處理
       
      為了改善反滲透系統(tǒng)的操作性能,在進(jìn)水中可以加入添加下列一些藥劑:酸、堿、殺菌劑、阻垢劑和分散
       
      劑。
       
      1 加酸-防止結(jié)垢
       
      在進(jìn)水中可以加入鹽酸(HCl)、硫酸(H2SO4)來降低pH。硫酸價(jià)格便宜、不會(huì)發(fā)煙腐蝕周圍的金屬元器
       
      件,而且膜對(duì)硫酸根離子的脫除率較氯離子高,所以硫酸比鹽酸更為常用。沒有其他添加劑的工業(yè)級(jí)硫酸
       
      即適宜于反滲透使用,商品硫酸有20%和93%兩種濃度規(guī)格。93%的硫酸也稱為66波美度硫酸。在稀釋93
       
      %硫酸時(shí)一定要小心,在稀釋到66%時(shí)發(fā)熱可將溶液的溫度提升到138℃。一定要在攪拌下緩慢地將酸加
       
      入水中,以免水溶液局部發(fā)熱沸騰。鹽酸主要在可能產(chǎn)生硫酸鈣或硫酸鍶結(jié)垢時(shí)使用。使用硫酸會(huì)增加反
       
      滲透進(jìn)水中的硫酸根離子濃度,直接導(dǎo)致硫酸鈣結(jié)垢傾向增加。工業(yè)級(jí)的鹽酸(無添加劑)購買非常方便
       
      ,商品鹽酸一般含量為30-37%。降低pH的首要目的是降低RO濃水中碳酸鈣結(jié)垢的傾向,即降低朗格里爾
       
      指數(shù)(LSI)。LSI是低鹽度苦咸水中碳酸鈣的飽和度,表示碳酸鈣結(jié)垢或腐蝕的可能性。在反滲透水化學(xué)
       
      中,LSI是確定是否會(huì)發(fā)生碳酸鈣結(jié)垢的是個(gè)重要指標(biāo)。當(dāng)LSI為負(fù)值時(shí),水會(huì)腐蝕金屬管道,但不會(huì)形成
       
      碳酸鈣結(jié)垢。如果LSI為正值,水沒有腐蝕性,卻會(huì)發(fā)生碳酸鈣結(jié)垢。LSI由碳酸鈣飽和的pH減去水的實(shí)際
       
      pH。碳酸鈣的溶解度隨溫度的上升而減?。ㄋ畨刂械乃妇褪沁@樣形成的),隨pH、鈣離子的濃度即堿度
       
      的增加而減小。LSI值可以通過向反滲透進(jìn)水中注入酸液(一般是硫酸或鹽酸)即降低pH的方法來調(diào)低。
       
      推薦的反滲透濃水的LSI值為0.2(表示濃度低于碳酸鈣飽和濃度0.2個(gè)pH單位)。還可以使用聚合物阻垢
       
      劑來防止碳酸鈣沉淀,一些阻垢劑供應(yīng)商聲稱其產(chǎn)品可以使反滲透濃水的LSI高達(dá)+2.5(比較保守的設(shè)計(jì)
       
      是LSI為+1.8)。
       
      2 加堿-提高脫除率
       
      在一級(jí)反滲透中加堿使用較少。在反滲透進(jìn)水中注入堿液用來提高pH。一般使用的堿劑只有氫氧化鈉
       
      (NaOH),購買方便,而且易溶于水。一般不含其他添加劑的工業(yè)級(jí)氫氧化鈉便可滿足需要。商品氫氧化
       
      鈉有100%的片堿,也有20%和50%的液堿。在加堿調(diào)高pH時(shí)一定要注意,pH升高會(huì)增加LSI、降低碳酸鈣
       
      及鐵和錳的溶解度。*常見的加堿應(yīng)用是二級(jí)RO系統(tǒng)。在二級(jí)反滲透系統(tǒng)中,一級(jí)RO產(chǎn)水供給二級(jí)RO作為
       
      原水。二級(jí)反滲透對(duì)一級(jí)反滲透產(chǎn)水進(jìn)行“拋光”處理,二級(jí)RO產(chǎn)水的水質(zhì)可達(dá)到4兆歐。在二級(jí)RO進(jìn)水
       
      中加堿有4個(gè)原因:
       
      a.在pH8.2以上,二氧化碳全部轉(zhuǎn)化為碳酸根離子,碳酸根離子可以被反滲透脫除。而二氧化碳本身是一
       
      種氣體,會(huì)隨透過液自由進(jìn)入RO產(chǎn)水,對(duì)于下游的離子交換床拋光處理造成不當(dāng)?shù)呢?fù)荷。
       
      b.某些TOC成分在高pH下更容易脫除。
       
      c.二氧化硅的溶解度和脫除率在高pH下更高(特別是高于9時(shí))。
       
      d.硼的脫除率在高pH下也較高(特別是高于9時(shí))。
       
      加堿應(yīng)用有一個(gè)特例,通常被叫做HERO(*反滲透系統(tǒng))過程,將進(jìn)水pH調(diào)到9或10。一級(jí)反滲透用來
       
      處理苦咸水,苦咸水在高pH下會(huì)有污染問題(比如硬度、堿度、鐵、錳等)。預(yù)處理通常采用弱酸性陽離
       
      子樹脂系統(tǒng)和脫氣裝置來除去這些污染物。
       
      3 脫氯藥劑-消除余氯
       
      RO及NF進(jìn)水中的游離氯要降到0.05ppm以下,才能達(dá)到聚酰胺復(fù)合膜的要求。除氯的預(yù)處理方法有兩種,
       
      粒狀活性炭吸附和使用還原性藥劑如亞硫酸鈉。在小系統(tǒng)(50-100gpm)中一般采用活性碳過濾器,投資
       
      成本比較合理。推薦使用酸洗處理過的*活性炭,去除硬度、金屬離子,細(xì)粉含量要非常低,否則會(huì)造
       
      成對(duì)膜的污染。新安裝的碳濾料一定要充分淋洗,直到碳粉被完全除去為止,一般要幾個(gè)小時(shí)甚至幾天。
       
      我們不能依靠5μm的保安過濾器來保護(hù)反滲透膜不受碳粉的污染。碳過濾器的好處是可以除去會(huì)造成膜污
       
      染的有機(jī)物,對(duì)于所有進(jìn)水的處理比添加藥劑更為可靠。但其缺點(diǎn)是碳會(huì)成為微生物的飼料,在碳過濾器
       
      中孳生細(xì)菌,其結(jié)果是造成反滲透膜的生物污染。
       
      亞硫酸氫鈉(SBS)是較大型RO裝置選用的典型還原劑。將固體偏亞硫酸氫鈉溶解在水中配制成溶液,商
       
      品偏亞硫酸氫鈉的純度為97.5-99%,干燥儲(chǔ)存期6個(gè)月。SBS溶液在空氣中不穩(wěn)定,會(huì)與氧氣發(fā)生反應(yīng),
       
      所以推薦2%的溶液的使用期為3-7天, 10%以下的溶液使用期為7-14天。從理論上講,1.47ppm的SBS
       
      (或0.70ppm偏亞硫酸氫鈉)能夠還原1.0ppm的氯。設(shè)計(jì)時(shí)考慮到工業(yè)苦咸水系統(tǒng)的*系數(shù),設(shè)定SBS的
       
      添加量為每1.0ppm氯1.8-3.0ppm。SBS的注入口要在膜元件的上游,設(shè)置距離要保證在進(jìn)入膜元件有29秒
       
      的反應(yīng)時(shí)間。推薦使用適當(dāng)?shù)脑诰€攪拌裝置(靜態(tài)攪拌器)。
       
      SBS脫氯反應(yīng):
       
      ·Na2S2O5 (偏亞硫酸鈉)+ H2O =2 NaHSO3 (亞硫酸氫鈉)
       
      ·NaHSO3 + HOCl =NaHSO4 (硫酸氫鈉) + HCl (鹽酸)
       
      ·NaHSO3 + Cl2 + H2O =NaHSO4 + 2 HCl
       
      采用SBS脫氯的好處是在大系統(tǒng)中比碳過濾器的投資較少,反應(yīng)副產(chǎn)物及殘余SBS易于被RO脫除。
       
      SBS脫氯的缺點(diǎn)是需要人工混合小體積的藥劑,在脫氯系統(tǒng)沒有設(shè)計(jì)足夠的監(jiān)測控制儀器時(shí)增加了氯對(duì)膜
       
      的威脅,而且在少數(shù)情況下進(jìn)水中存在硫還原菌(SBR),亞硫酸會(huì)成為細(xì)菌營養(yǎng)幫助細(xì)菌的繁殖。SBR通
       
      常在淺層井水厭氧環(huán)境下有發(fā)現(xiàn),硫化氫(H2S)作為SBR的代謝產(chǎn)物會(huì)同時(shí)存在。
       
      脫氯過程的監(jiān)測可采用游離氯監(jiān)測儀,用以監(jiān)測殘余亞硫酸根的濃度,還可以采用ORP監(jiān)測儀。推薦的方
       
      法是監(jiān)測殘余亞硫酸根的濃度,以保證有足夠的亞硫酸根來還原氯。大多數(shù)商業(yè)化氯監(jiān)測儀的撿出濃度為
       
      0.1ppm,這個(gè)值是CPA膜的余氯上限。直接利用ORP監(jiān)測儀監(jiān)控亞硫酸根濃度的方法不夠可靠,這種測定水
       
      中氧化還原電位的儀器的基線變化難以預(yù)測。
       
      CPA膜的耐氯能力大概在1000-2000ppm小時(shí)(透鹽率增加一倍),1000ppm小時(shí)等于在0.038ppm余氯下運(yùn)
       
      行3年。需要注意的是,在一些情況下發(fā)現(xiàn)耐氯能力會(huì)因溫度升高(90華氏度以上)、pH(7以上)升高和
       
      過渡金屬存在(比如鐵、錳、鋅、銅、鋁等)而大大下降。CPA膜的耐氯胺能力約為50,000-200,000ppm
       
      小時(shí)(發(fā)生透鹽率明顯增加),這個(gè)值相當(dāng)于在RO進(jìn)水中含有1.9-7.6ppm的氯胺,膜可以運(yùn)行3年。同樣
       
      ,在溫度升高、pH降低和過渡金屬存在時(shí),膜的耐氯胺能力會(huì)變化。
       
      在加州的一個(gè)三級(jí)廢水處理裝置上發(fā)現(xiàn),在氯胺濃度6-8ppm進(jìn)水條件下,膜的脫鹽率在2-3年內(nèi)從98%
       
      降到了96%。設(shè)計(jì)者要注意在氯胺化之后進(jìn)行脫氯還是必要的。氯胺是混合氯和氨的產(chǎn)物,游離氯對(duì)膜的
       
      降解作用要比氯胺強(qiáng)得多,如果氨量欠缺時(shí)會(huì)有游離氯存在。因此,使用過量的氨是非常關(guān)鍵的,系統(tǒng)監(jiān)
       
      測要確保這一點(diǎn)。
       
      4 阻垢劑和分散劑
       
      許多阻垢劑生產(chǎn)廠商可提供各種用于反滲透和納濾系統(tǒng)性能改善的阻垢劑和分散劑。阻垢劑是一系列用于
       
      阻止結(jié)晶礦物鹽的沉淀和結(jié)垢形成的化學(xué)藥劑。大多數(shù)阻垢劑是一些專用有機(jī)合成聚合物(比如聚丙烯酸
       
      、羧酸、聚馬來酸、有機(jī)金屬磷酸鹽、聚膦酸鹽、膦酸鹽、陰離子聚合物等),這些聚合物的分子量在
       
      2000-10000道爾頓不等。反滲透系統(tǒng)阻垢劑技術(shù)由冷卻循環(huán)水和鍋爐用水化學(xué)演變而來。對(duì)為數(shù)眾多各
       
      式各樣的阻垢劑,在不同的應(yīng)用場合和所采用的有機(jī)化合物所取得的效果和效率差別很大。
       
      采用聚丙烯酸類阻垢劑時(shí)要特別小心,在鐵含量較高時(shí)可能會(huì)引起膜污染,這種污染會(huì)增加膜的操作壓力
       
      ,有效清除這類污染要進(jìn)行酸洗。
       
      如果在預(yù)處理中使用了陽離子混凝劑或助濾劑,在使用陰離子性阻垢劑時(shí)要特別注意。會(huì)產(chǎn)生一種粘稠的
       
      粘性污染物,污染會(huì)造成操作壓力增加,而且這種污染物清洗非常困難。
       
      六偏磷酸鈉(SHMP)是早期在反滲透中使用的一種普通阻垢劑,但隨著專用阻垢劑的出現(xiàn),用量已經(jīng)大大
       
      減少了。SHMP的使用有一些限制。每2-3天要配制一次溶液,因?yàn)楸┞对诳諝庵袝?huì)水解,發(fā)生水解后不僅
       
      會(huì)降低阻垢效果,而且還會(huì)造成磷酸鈣結(jié)垢的可能性。使用SHMP可減少碳酸鈣結(jié)垢,LSI可達(dá)到+1.0。
       
      阻垢劑阻礙了RO進(jìn)水和濃水中鹽結(jié)晶的生長,因而可以容許難溶鹽在濃水中超過飽和溶解度。阻垢劑的使
       
      用可代替加酸,也可以配合加酸使用。有許多因素會(huì)影響礦物質(zhì)結(jié)垢的形成。溫度降低會(huì)減小結(jié)垢礦物質(zhì)
       
      的溶解度(碳酸鈣除外,與大多數(shù)物質(zhì)相反,它的溶解度隨溫度升高而降低),TDS的升高會(huì)增加難溶鹽
       
      的溶解度(這是因?yàn)楦唠x子強(qiáng)度干擾了晶種的形成)。
       
      *常見的結(jié)垢性無機(jī)鹽有:
       
      ◆ 碳酸鈣(CaCO3)
       
      ◆ 硫酸鈣(CaSO4)
       
      ◆ 硫酸鍶(SrSO4)
       
      ◆ 硫酸鋇(BaSO4)
       
      不太常見的結(jié)垢性礦物質(zhì)有:
       
      磷酸鈣(Ca3(PO4)2)
       
      氟化鈣(CaF2)
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